精神病人签订的离婚协议书的有效性需根据具体情况判断。一般来说，如果精神病人在签订协议时处于发病状态，无法辨认或控制自己的行为，那么根据《中华人民共和国民法典》的规定，其签订的离婚协议书无效，因为这类人在法律上被视为无民事行为能力人或限制民事行为能力人。然而，如果精神病人在签订协议时病情稳定，能够正确表达自己的意愿，并且具备完全民事行为能力，那么所签订的离婚协议书可能是有效的。
法律依据
《中华人民共和国民法典》第一千零七十六条
夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。
《中华人民共和国民法典》第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
(一)行为人具有相应的民事行为能力;
(二)意思表示真实;
(三)不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
判断精神病人在签订离婚协议书时的民事行为能力，通常需要考虑其精神状态、病史以及医学鉴定等因素。如果精神病人在签订协议时处于发病期，认知、判断和决策能力受到严重影响，那么其可能不具备完全民事行为能力。相反，如果精神病人在签订协议时病情稳定，且经过医学鉴定确认其具备完全民事行为能力，那么其所签订的离婚协议书就有可能被认定为有效。
精神病人离婚时，其合法权益的保障至关重要。一方面，在协商离婚事宜时，应确保精神病人能够充分表达自己的意愿，并避免受到欺诈、胁迫等不法行为的侵害。另一方面，在财产分割、子女抚养等方面，应充分考虑精神病人的实际情况和需求，确保其得到公平合理的对待。此外，如果精神病人离婚后生活困难，另一方应给予适当的经济帮助。
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