1、发生车辆正面相撞的事故时，首先要看事故发生地的道路，是否有道路中心线和分隔线。如果有的话，那么压线的车辆负全责。因为压线的车辆实际上已经进入逆行状态，所以压线车那个车全责。
2、如果是没有中心线的道路，按照交规应该是车辆居中行驶，但是在对向有车状态时，应该靠右行驶，这种情况哪个车相对在中间即属于没有遵守靠右行驶，所以相对居中的车全责，没有遵守靠右行驶的原则。
法律依据
《道路交通事故处理程序规定》第六十条
公安机关交通管理部门应当根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
(一)因一方当事人的过错导致道路交通事故的，承担全部责任;
(二)因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任;
(三)各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。一方当事人故意造成道路交通事故的，他方无责任。
发生正面相撞的事故时，车辆驾驶人应当第一时间应当停车，查看是否有人员伤亡，有人员伤亡的，需要立即送往医院急救，同时进行报警，保护好现场，至于之后剩余的事项则由交警进行处理。
法律依据
《道路交通安全法》第七十条
在道路上发生交通事故，车辆驾驶人应当立即停车，保护现场;造成人身伤亡的，车辆驾驶人应当立即抢救受伤人员，并迅速报告执勤的交通警察或者公安机关交通管理部门。因抢救受伤人员变动现场的，应当标明位置。乘车人、过往车辆驾驶人、过往行人应当予以协助。在道路上发生交通事故，未造成人身伤亡，当事人对事实及成因无争议的，可以即行撤离现场，恢复交通，自行协商处理损害赔偿事宜;不即行撤离现场的，应当迅速报告执勤的交通警察或者公安机关交通管理部门。在道路上发生交通事故，仅造成轻微财产损失，并且基本事实清楚的，当事人应当先撤离现场再进行协商处理。
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